Швидкість активації залежить від температури, зменшуючись з пониженням останньої. [2]
Збільшення швидкості активації при знижених температурах обумовлено Присутністю добавки міді, яка починає проявляти каталітичні властивості у відновленому стані в інтервалі температур 200 - 230 С і при цьому ініціює поглинальну здатність ойоіда цинку. [3]
Для обчислення швидкості активації і середнього часу життя в загальному випадку потрібно знати ймовірності переходів неактивних молекул в активні стану і часи життя кожного з таких станів. Швидкий міжмолекулярної обмін коливальними квантами приводить і тут, до значного спрощення задачі. [4]
Згідно з наведеними вище допущенням швидкість активації (dy / dt) поверхні пропорційна добутку середньої швидкості rt з площею поверхневої бомбардируется частинками і ймовірності р зіткнення частинки з реакціонноспо-собнимі ділянкою. Константа пропорційності в рівнянні швидкості являє собою ймовірність утворення полярної групи при зіткненні. [5]
З цієї точки зору швидкість активації. яка визначає загальну швидкість реакції в області низьких тисків, є функцією загальної енергії частинок, що стикаються. [6]
Існують різні методи збільшення швидкості активації мономера. підвищення температури, застосування каталізаторів, використання фотокаталітичного ефекту. Найбільш поширеним методом здійснення полімеризацій процесів в даний час є метод каталітичної полімеризації. В якості каталізаторів застосовують: перекису - органічні і неорганічні, метали, наприклад Na, солі - А1С13, BF3 і ін. Особливо велике поширення отримали перекісні каталізатори або так звані ініціатори. Ці речовини прискорюють процес полімеризації внаслідок їх легкого розпаду з утворенням вільних радикалів, які приєднуються до молекул мономерів, що дає початок росту ланцюгів. [7]
Існують різні методи збільшення швидкості активації мономера. підвищення температури, застосування каталізаторів, використання фотокаталітичного ефекту. Найбільш поширеним методом здійснення полімеризацій процесів в даний час є метод каталітичної полімеризації. В якості каталізаторів застосовують: перекису - органічні і неорганічні, метали, наприклад Na, солі - А1С13, BF3 і ін. Особливо велике поширення отримали перекісні каталізатори або так звані ініціатори. Ці речовини прискорюють процес полімеризації внаслідок їх легкого розпаду з утворенням вільних радикалів, приєднатися ющихся до молекул мономерів, що дає початок росту ланцюгів. [8]
Було знайдено [20, 22], що швидкість активації водню солями срібла в піридині виражається рівнянням першого порядку по. Ag бере участь в стадії, що лімітує швидкість. [9]
З підвищенням температури різко зростає швидкість активації ненасичених сполук на каталізаторі, а також швидкість побічних реакцій, що протікають при гідрогенізації. Тому гидрогенизацию при температурах нижче 180 С застосовують тільки на каталізаторах активних і досить селективних в широкому діапазоні температур. [10]
Оскільки з ростом числа зіткнень пропорційно зростають швидкості активації і дезактивації, розподіл Максвелла - Больцмана не тільки не спотворюється, а навпаки має швидше встановлюватися. Так як не існує досить розробленої теорії рідкого стану, розрахунок числа зіткнень між реагують молекулами в розчині доцільніше вести за формулою (1) гл. [12]
При дуже малих тисках швидкість реакції дорівнює швидкості активації. Факт існування реакції в цьому граничному випадку означає повне зникнення молекул, що досягають рівня енергії Е Е а. Тоді задача про розрахунок нерівноважної функції розподілу зводиться до дифузійної задачі (в енергетичному просторі) при наявності поглинає стінки, а розрахунок швидкості реакції - до розрахунку дифузійного потоку до стінки. [14]
Оскільки з ростом числа зіткнень пропорційно зростають швидкості активації і дезактивації, розподіл Максвелла - Больцмана не тільки не спотворюється, а навпаки має швидше встановлюватися. Так як не існує досить розробленої теорії рідкого стану, розрахунок числа зіткнень між реагують молекулами в розчині доцільніше вести за формулою (1) гл. [15]
Сторінки: 1 2 3 4
Поділитися посиланням: