Множник А в рівнянні Арреніуса відповідно до теорії активних зіткнень дорівнює числу зіткнень в одному літрі за 1 с (вираженого в молях) при = Са = 1 моль-л ". Множник визначає частку активних зіткнень. Твір називається перетином зіткнення і має порядок 10 - 10. відносна швидкість руху молекул залежить від т, і т. При температурах, близьких до нормальних, вона має порядок 10 см-з ". Отже, множник А в рівнянні Арреніуса для молекулярних реакцій повинен мати порядок 10 - 10 л / (моль-с). Так як множник А залежить від Т (211.15), то енергія Е не буде точно дорівнює ефективної енергії активації. яка визначається за рівнянням Арреніуса. Прологаріфміровав (211.14), отримаємо [c.566]
У скільки разів збільшиться швидкість (уявної) газової реакції при 100 К, якщо в кінетичну систему ввести твердий каталізатор. Ене)) гия активації реакції без каталізатора рівна 29 824 Дж / моль, а з каталізатором (г-к) - 26 ТОВ Дж / моль. Пред-експоненціальні множники рівняння Арреніуса в обох випадках однакові АОГ = ог-к. [C.423]
Множник з ентропією в експоненті ототожнюється зі сте-рическим множником. Для більшості практичних розрахунків рівняння Арреніуса досить точно описує експериментальні дані. Тротман-Днкенсон стверджує, що навіть в даний час немає таких даних по будь-моно- або бімолекулярний реакцій. які в межах допустимих помилок експерименту не можна було б описати рівнянням Арреніуса. Мабуть, це твердження справедливе і для реакцій, що протікають в рідкій фазі. [C.33]
Таким чином. до реакції повинні приводити лише ефективні зіткнення частинок. число яких становить малу частку від загального числа зіткнень. Ефективними будуть зіткнення між активними частинками. Арреніус не вдалося пояснити природу активних молекул і см (.1сл предексноненціального множника А. Молекулярнокінетіческое витлумачений ие рівняння Арреніуса билодано Алексєєвим, який запропонував активними вважати молекули. Володіють підвищеним запасом енергії. [C.339]
Дослідження кінетики реакції ацилювання аніліну хлористим бензоилом показало, що при переході від одного розчинника до іншого різко змінюються константа швидкості і енергія активації. Предекспоненціальний множник в рівнянні Арреніуса залишається практично незмінним. Однак для іонних реакцій можна очікувати при зміні розчинника істотної зміни їжа. за рахунок чого значення А можуть змінюватися на кілька порядків. Рівняння (218.19) і (218.20) справедливі і для реакцій в газовій фазі. Для цієї фази Уг = ЯП / Р °, Іда = 2, -, 2ДЯд = 2ДЯг, і рівняння для константи швидкості реакції можна записати у формі [c.600]
Мал. 1.9. Значення енергії активації (Е, [13) і логарифма предекспоненціальний множника рівняння Арреніуса (1пко, ІВ) для свіжого (1), відпрацьованого (2) і регенерованого (3) каталізатора ВНІІнефтехім-104
Розрахунок ки до по рівняннях (5.2) і (5.3) показав, що при однаковий-вей лінійної швидкості потоку пароповітряної суміші 0,33 м / с (час контакту суміші з модулем 0,34 с) в різних модулях константи швидкості до істотно відрізняються, тоді як досить близькі за величиною. Г редставленіе залежностей к = / (Т) і = / (Т) в лінійної анаморфоз рівняння Арреніуса свідчить про те, що форма модуля і частка е про покриття каталитически активним шаром не впливають на енергію ак-тяваціі (всі розглянуті залежності паралельні (рис. 5.4)), проте відображаються в величині предекспоненціальний множника до рівняння Арреніуса [c.172]